第 27 卷第 1 期石油化工技术与应用 Vo 2009 年 1 月 & App an。 2009() 研究与开发 24～27 添加剂对裂解汽油一级加氢镍基催化剂性能的影响 吴杰，潘喜柱，梁顺钦，卞虎，孙利民（中国石油兰州化工研究中心）摘要：以Li、Ce、La为助剂，采用X射线衍射分析仪、X射线光电子能谱、程序升温还原、采用程序升温脱附等方法考察了添加剂对催化剂物相、晶粒尺寸、还原性能、表面酸性、金属分散性等性能的影响。 结果表明，所制备的催化剂用于C制C馏分加氢时，其加氢活性和68稳定性均优于进口催化剂HTC-200； 稀土金属Ce可以增加Ni电子云密度，减小N iO晶粒尺寸，可以降低催化剂还原温度； 碱金属Li可以提高催化剂金属的分散性以及催化剂的活性和选择性。 关键词：催化剂； 裂解汽油； 氢化; 辅助的; 镍基汽油第一段加氢用镍基催化剂虽然具有分析样品物相的能力，电流40mA，Cu kα辐射( )具有明显优势，但存在反应启动较高的问题温度、辐射添加量、扫描条件为0. 02°/步、0. 5 s/步。
美国存在氢活性和选择性低等缺点。 将碱金属、碱土金属、IVB族元素、VB族元素、VI谱XPS仪器加入到中力公司生产的PH I-5702多功能电子能( )中，表征催化剂中的Ni结合能。 天津先泉仪器有限公司生产的TP-5000多用途（）添加剂，可以改变载体的酸碱性和活性成分的分散状态，对于B族元素、VIIIB族元素、 IVA族元素、稀土元素等，利用程序升温解吸法和NH3-TPD的晶体结构，通过测量样品的表面酸度来测定催化剂的活性、选择性和稳定性，通过脉冲识别可以提高NH3的实际解吸量[1-5]。 在这项工作中，使用不同的添加剂来制备并注入已知体积的纯 NH3 以进行校准。 在天津首先生产了3个催化剂样品，对催化剂的性能进行了检验，并与仪器有限公司生产的TP-5000多功能吸附仪（）和进口催化剂H TC-200进行了比较。 以上采用程序升温脱氢H2-TPD法测定了催化剂的分散度。 A u 1 实验部分①化学吸附采用公司生产的A 2920仪器，按工艺( ) 1 检测催化剂的还原性能。 1.催化剂制备顺序降温TPR法。
称取一定量的Al2O3粉末，放入捏合机中。 1. 3 催化剂性能评价 2 3 （本试验采用100 mL绝热床评价装置，在搅拌下加入一定量的助剂、胶溶剂等辅助材料，将助剂还原钝化后进行活性评价。将挤出剂/水溶液捏合成塑料材料，然后挤出成条状，经干燥、焙烧即可得到催化剂载体，用制备的()2结果与讨论浸渍液，包括活性组分的盐。 2.1催化剂的物相组成选择三组添加剂制备催化剂样品1、2、3。三者的物相分析结果和晶粒尺寸。催化剂如表1所示。样品1、2、3的催化剂载体均为-Al2O3。样品1的浸渍液中添加碱金属Li，浸渍液2中添加稀土金属Ce与样品2的图3相同，在样品3的浸渍液中添加稀土金属Ce。在载体形成过程中添加稀土金属La。 1. 2 催化剂物性表征 ①收稿日期：2008-06-15； 修订日期：2008-09-05 () 作者简介：吴洁 1979—，女，河北唐山人，硕士研究生，助理，德国布鲁克公司生产D8 A型工程师，从事加氢催化剂研究。
发表论文4篇。 问题一吴杰等添加剂对裂解汽油一级加氢镍基催化剂性能的影响·25·样品1的晶粒尺寸略大于2和3，表明金属Ce具有从 TPR 和 XPS 结果中可以看出相同的活动组。 分次添加可以减小N iO 晶粒尺寸。 由于催化剂内容物中添加了不同的添加剂，催化剂活性金属的还原性能发生了变化。 金属Ce相对于Li 表1 催化剂物相分析结果和晶粒尺寸会减小活性金属晶粒的尺寸，增加电子云密度，项目样品1样品2样品3δ催化剂还原温度会降低，催化剂会更容易被减少。 稀土相-氧化铝、N iO - 氧化铝、N iO - 氧化铝、N iO N iO晶粒尺寸金属La可以使N iO单一分布形式在载体Al O上以2 3英寸/nm的形式还原成A形式其中属性不断变化。 活性组分和载体之间相互作用的这种变化使催化剂的活性中心数量减少了2。2。催化剂的还原性较差，导致催化剂活性降低。 为了研究三种催化剂中活性组分Ni的价态，2.3催化剂表面酸性，对样品进行了XPS分析。 图1为三种催化剂中Ni的值。 表2为三种催化剂及进口催化剂H TC-200。 XPS 扫描。
可以看出，比较样品2和3表面Ni电子的表面酸性。 从表2可以看出，三种自制的催化结合能比样品1降低了0.50和0.42个单位，且表面剂的表面酸强度和总酸量均较小，表明添加剂更亮。 它能与活性金属产生电子效应，因此Ni的加入可以降低催化剂表面的酸性，从而增加加氢反应的电子云密度，使氧化的Ni更容易被还原，抗胶体能力增强Ce相过程中催化剂的变化。 这进一步提高了催化剂对Li的作用并且变得更加明显。 稳定性并延长催化剂的寿命。 表23 各种催化剂与进口催化剂表面酸度比较 项目 温度/℃ 酸强度/（mmol·g - 1） 样品12 140. 153 样品22 120. 125 样品32 160. - . 2971—样品1； 2——样品2； 3—样品32。 4 催化剂活性金属分散度 图1 催化剂中Ni的XPS谱 催化剂活性金属的分散度定义为：催化剂表面暴露的镍原子数和催化剂中还原的镍原子数 图2为3种催化剂的TPR曲线，样品1和样品2的比例。提高催化剂活性金属的分散度是提高催化剂活性和选择性的有效手段，样品3只有一个还原峰，而样品3有两个。
从表3中可以看出，开放还原峰形成宽峰，这表明样品1中活性金属Ni的分散度远高于样品2、3，并且进口催化剂载体表面形成了不断变化的、可还原的物种。 H TC-200、样品2、3的分散度和进口催化剂相还原峰温度从高到低分别是样品1、3、2，表明时。 表明样品1、3、2中Li的添加对催化剂活性金属组分还原的改善作用由难到易，散度效果更为显着。 表3 催化剂活性金属分散度% 项目分散度 项目分散度 样品120. 02 样品312. 81 样品212. 09 HTC - 20012. 90 从图3中可以看出，三种催化剂均只有一种脱附1——样品1； 2-样品2； 3——样品3峰，峰温从高到低分别是样品1、2、3，通过图2活性中心23种催化剂的TPR曲线表明，只有一种催化剂经过过度还原活化后。 样品1、2、3的活性中心数量和H2吸附强度由大到小排列·26·石油化工技术与应用卷27，表明添加剂的添加可以调节催化剂活性中心的强度和数量。 ◇—HTC-200； □——样品1； △——样品2； ○—样品3 图5 加氢产物二烯值随运行时间的变化 1—样品1； 2——样品2； 3—图4中的样品3，图5显示样品1和2的加氢活性以及图33中催化剂的H2-TPD曲线稳定性性能均优于进口催化剂H TC-200； 样品1加氢活性高，加氢稳定性好； 样品2虽然催化剂2.5初始反应性能评价活性较低，但加氢活性较样品1温和，加氢性能采用裂解汽油C6~C8馏分为原料，反应更加稳定； 样品3初始活性较低，加氢活性低于样品1。其他催化剂压力为2. 8 MPa，入口温度为4. 0～110℃，液化剂，加氢稳定性差。
在空速3.5 h - 1、氢油体积比200的条件下，对三种国产催化剂和进口催化剂H TC-200进行了长期对比评价试验。 所用原料油的特性 a. 添加添加剂制备的催化剂表面酸度如表4所示。加氢活性和稳定性能对比评价结果具有毒性低、易还原、活性金属分散度高的特点，如图4和图5所示。 CC馏分加氢反应的加氢活性和稳定性比进口催化剂H TC-200提高6～8倍。 表4 原油的性质b． 稀土金属Ce具有增加Ni电子云密度、减小物性值小的N iO晶粒尺寸、降低催化剂还原温度/(g·g - 1)0二烯值的作用。 165 2 ~0。 2 15 1 效果。 碘值/(g·g-1)0。 730 5 ~ 0。748 0c。 碱金属Li具有改善催化剂金属分散性、活性ρ(-1)0的作用。 第836章 和选择性。 /g·mL 馏程/℃ 72～134 胶体/(mg·L-1) 92 参考文献：w(硫)×。 8[1]孙连霞，齐杰，孙明勇，等。 一种选择性加成氢催化剂：中国，912 18822 [ P ]. 1999 - 06 - 09. w（砷）×104。 0 [ 2 ] 李建伟，黄兴亮． 低温选择加氢镍催化剂的研究[J]. 石油化学工业，200 1 , 30 (9): 673 - 675。 [3]朱崇业，陆秋云。 钼镍系加氢精制催化剂的还原性、酸性及加氢脱硫性能[J]. 复旦大学学报：自然科学版，1995，34（5）：481-489。 [4]朱崇业，陆秋云。 钼镍系加氢精制催化剂的表面活性结构[J]. 复旦大学学报：自然科学版，1995，34(5)：490—500。 [5]唐波合金。 新型裂解汽油一级加氢催化剂研究[M]. 天津：南开大学出版社，2004。相关文献链接： ◇—HTC-200； □——样品1； △——样品2； ○—样品3[1]刘，谢再库，吴镍基催化剂性能对裂解汽油一级加氢的影响·27·[2]唐波合金，徐静丽，孙彦刚。 Ni/AlO-Mo在裂解汽油第一段加氢精加反应中的应用3[2]J]。 精细石油化工, 2007, 24(5): 16 - 20.m 化工[J]. 应用谎言：A，2005，[3]刘宪新，李斯勤。 裂解汽油一级加氢Pd系列与新型N i系列催化280: 17 - 46. 加氢性能比较及影响因素简析[J]. 乙烯工业，2007，[8]牛春德，程玉春，钟道文，等。 一种选择性加氢催化剂：中国，19(2)：50-54.0。 4 [P]。 2003-07-16. [4]唐波合金，徐静丽，孙彦刚． 纳米镍铈/氧化铝催化剂的表征 [9] 刘忠能，周胜虎，侯敏波，等。 一级选择性加氢催化剂及裂化汽油加氢性能[J]. 化学反应工程与技术, 2007, 23(2): 中国, 02 1110 16. 6 [ P ]. 2003 - 09 - 24.126 - 130. [ 10 ]合金，张志坤，胡永康。 选择性加氢催化剂：中国，[5] Pu tm an Hugh M，A dam s John R. 和 for selec 0 11060 18. 2 [ P ]。 2002 - 08 - 07.tive of 和 : US, 2006 [11] Buck ln s, H , Fritz Helmu t, et al. [P]。 2006 - 08 - 03. p 组成脱硫和 [6] Petro J , s L , Sajo I E. 一种新的铝离子氧化成单或多芳烃到 N iA l [J]. 应用：A Gen 适用于：DE, 1004 1058 [P]。 2002-03-07. 埃拉尔, 2006, 308: 50-55.[12] 合金，庞洪。 非贵金属热解汽油一级加氢催化剂的制备[7] 陈波，杜，Krau ter JG E. 国内外新进展[J]． 辽宁化学工业, 2000, 29(3): 125 - 126, 159. 镍基催化剂助剂的首次研究热解气系中Li或Ce对C-C的制备能力如Li、Ce、La.stock均优于H TC-200、Ce的p Ni 的相云密度以及 、Li 可以表面、金属分布和金属分布的 PO 、尺寸、间距、温度为通过X射线，底座； p●● 简报：全球PVC市场前景依然看好。 据美国著名商业智能研究机构预测——全球需求将占全球总需求的30%； 与此同时，中国PVC市场()行业分析公司GIA的最新研究报告显示，虽然该市场也是全球增长最快的市场，但从2001年到2010年，当前全球经济面临衰退的风险，但PVC年均增长率接近11%。
从PVC消费的各个领域来看，PVC市场前景依然看好。 从2012年全球PVC市场来看，电线电缆涂料是增长最快的市场。 2001年市场需求将在2007年的基础上增长22%，2010年年均增长率达到5%。建筑领域为4270万吨/年。 据GIA称，中国PVC市场需求仍然是PVC需求量最大的市场。 预计2008年需求的持续增长和美国住宅市场的复苏将刺激全球产量达到2300万吨。 PVC消费量增加。 预计2008年我国PVC市场需求（荆门石化庞晓华供稿）