工艺流程探讨丨电镀废水处理工艺及运行问题集锦

工艺流程探讨丨电镀废水处理工艺及运行问题集锦

一、基础知识概述

一、电镀废水的来源、特点及分类

1）来源：电镀件清洗水、碱性除油液、除锈活化槽废液、老化报废的电镀液、塑料电镀粗化液、退镀液、清洗电镀槽的清洗废水、实验室用水及地坪清洗水、等，其中电镀件清洗水所占比例最大。

2）特点：成分复杂，污染物种类多样，水质变化大，毒性高，可生物降解性差。

3）分类：

按污染物种类可分为重金属废水（铬、铜、镍等）、酸碱废水、有机废水（洗涤剂、表面活性剂等）、油类废水、金属氧化物废水； 按处理工艺可分为含氰废水、含铬废水和综合废水。

2、常用处理方法一览表

常用的治疗方法通常分为四类。

1）物理方法

(1)蒸发浓缩法：一般适用于含有铬、铜、银、镍等重金属的废水。对于含有低浓度重金属离子的废水，直接应用蒸发浓缩回收法，消耗大量能源，且成本高，蒸发浓缩处理重金属废水一般与其他方法配合使用。

2）化学法

(1)化学沉淀法：分为中和沉淀法和硫化物沉淀法。

(2)氧化还原处理：分为化学还原法、铁氧体法和电解法。

3）物理化学法

(1)离子交换法：一般用于处理水量小、毒性强的废水。 有用的重金属可以回收利用。

(2)溶剂萃取分离法。

(3)膜分离技术：反渗透、纳滤、超滤、电渗析等。

(4)吸附法：常用的传统吸附剂有活性炭、腐植酸、多糖树脂、硅藻土等。

(5)气浮法。

4）生物处理技术

包括生物絮凝法、生物吸附法、生化法、植物修复法等。 一般来说，生物处理作为高级处理或后处理的组合过程的一部分进行。

电镀废水处理技术比较

2、部分废水处理工艺介绍及实例

1. 工艺

1）含氰废水

实际操作中处理电镀含氰废水最常用的是化学方法。 根据氧化剂的不同，常用的方法有碱性氯化法、臭氧处理法、二氧化氯协同氧化剂氰化物破坏法等。 最常见的是碱性氯化，多采用局部氧化处理。

碱性氯化法——罐外一级连续氧化处理

碱性氯化法——槽内化学冲洗

电解主要用于处理高浓度含氰废水。

电解生产次氯酸钠工艺流程

2）含铬废水

处理含铬废水一般有两种方法。 一是将六价铬还原成低毒的三价铬，通过化学沉淀去除； 二是回收资源。

铁氧体法处理含铬废水

微电解处理含铬废水

3）含镍废水

含镍废水处理有离子交换法、化学法、蒸发浓缩法、生物法和膜分离技术等​​。由于镍资源珍贵，一般经过净化后回用。 离子交换法在我国应用广泛。

离子交换过程

一种处理含铬废水的膜分离方法

4）综合废水

化学综合处理方法必须充分考虑每种废水的特点。

废水综合处理工艺

2. 示例计划

基本情况：某电镀基地生产废水主要污染物为CN-、Cr6+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、CODcr、SS、pH、磷酸盐等。该项目各期电镀废水日排放量为：含氰废水占排水量的20%，含铬废水占15%，除油废水占20%，含镍废水占5%，复杂废水占5%，其余为酸碱综合废水。 废水经处理后必须达到《地表水环境质量标准》IV类水质标准要求。

废水水质：含铬废水：Cr6+：50-100mg/L； 含氰废水：CN-：80-150mg/L； COD：≤150mg/L； 除油废水CODcr：300-500 mg/L 油≤200 mg/L； 含镍废水：Ni2+：40-80mg/L； 复杂废水：Cu2+：30-50mg/L CODcr≤500mg/L； 综合废水：Ni2+：20-50mg/L Cu2+：50-80mg/L CODcr≤150mg/L SS≤300mg/L 色度≤200倍。

加工工艺：

含氰废水：

含铬废水：

复杂废水：

含油废水：

综合废水：

（注：CDMF系统：废水淡化净化系统）

3.解答操作问题

现将操作过程中出现的一些问题整理出来，供大家参考和交流。

问题1：该公司现在想改变废水处理工艺。 铬镍废水预处理中重金属达到0.1mg/L标准后，拟采用生化池降低COD。 预处理后的废水进入生化池前应注意哪些方面和指标？ ？

回答：

1. pH值应在6至9之间。此外，还测试TDS和氯离子。 TDS一般不超标，氯离子最好也不要超标，否则腐蚀性很强。

2、电镀废水的可生化性很差。 如何提高生物降解性是最重要的方法。 使用生物化学时，必须考虑细菌培养。 所有金属指标均已合格后方可进入生化系统。 pH值应控制在6～9之间，温度应在15～35℃之间。 进水COD不能太低，否则细菌难以生长。

3、注意生化废水进水的持续稳定性。

问题2：最近读到一些电镀含镍含铜废水的pH调节碱混凝反应。 使用Ca(OH) 2 、使用NaOH、以及将两者一起使用。 这部分有点混乱。 我不知道有哪些选项。 依据？

答：根据实际情况而定。 如果水要回用，则不能使用石灰； 如果脱脂脱脂水较多，可用石灰沉淀； 氢氧化钠易于调节pH值，石灰沉淀效果好，可组合混合等优点。

问题3：当铬镍电镀废水pH等于2时，使用去除六价铬。 当pH值调回到10时，添加金属捕获剂和阴离子PAM。 沉淀后，上清液如图所示。 我做了一个小测试，又在上清液中加入亚铁和石灰，水又变清澈了。 造成这种情况的原因或成分是什么？

答：如果只用烧碱和PAM进行混凝沉淀，沉淀颗粒会很小很轻，不适合沉淀或者沉淀时间不够长，达不到明显的效果。 建议添加烧碱后添加PFS进行混凝，然后添加PAM。 沉淀效果会更好，或者你不妨用硫酸亚铁作为还原剂，而不是Gioia，因为三价铁的混凝沉淀效果比较好，然后用烧碱调节pH至10（它最好用石灰或石灰加烧碱沉淀），然后加入PFS和PAM混凝沉淀。

沉淀效果的好坏，除了加药问题和混凝时间问题外，还涉及沉淀池的水力表面负荷。 一般电镀废水的水力表面负荷为0.5-1m3/m2h（若沉淀池出水有过滤系统），若沉淀池后无过滤设备，调节水流后直接排放pH值，0.2-0.3m3/m2h较好（经验值）。 设计时一般不扩大沉降面积。 当使用PAM效果不佳时，应尝试使用其他铁盐，包括聚合硫酸铁和聚合铝铁。

问题4：处理电镀废水时，生化系统出现故障。 初步怀疑是污泥中毒导致细菌死亡。 毒水已被隔离，水仍在正常流入。

现在出现如下问题：

1、系统反硝化效果变差。 主好氧池没有硝化作用，根本没有脱氨氮作用。 风机频率很低，但DO值可以轻松达到3-4mg/L。

2、目前污泥沉降性能较差，SV为70%，MLSS仅为/L。

3.我们的工艺是厌氧-缺氧-好氧-二级缺氧-二级好氧-沉淀池，但目前第一级好氧DO为3-4mg/L，第二级好氧DO仅小于1毫克/升。 增加风扇的频率。 我担心第一阶段好氧DO太高，或者第二阶段好氧DO太低，沉淀池里的污泥会变臭变黑。 如何选择合适的？

4、硝化细菌死亡后如何快速重新培养？ 我能了解pH值和DO，但我觉得培养时间太长了。 需要调节内回流和外回流吗？

5、好氧池污泥负荷在0.1左右，目前MLSS在2000左右，是否需要增加或减少污泥排放量？ 经计算，好氧池中的污泥已经有44天了，但现在污泥浓度很低。 如果增加污泥排放量，是否会阻止硝化细菌的生长？

答：典型的污泥中毒。 首先切断有毒废水，控制进水量，然后让系统平稳运行。 添加适当的碳源，提高污泥活性。 可暂时关闭内回流，暂时不排放污泥。

最好的方法是添加新菌株。 旧池中污泥已被破坏，数量不再占优势。 添加新的启动速度会更快。 如果条件允许，可以从其他污水厂拉一些活性污泥进行接种，或者添加一些粪便或碳源等物质。

问题5：1、含氰废水（4000）、含铬废水（4000）经氰化物减量后与综合废水（1000）一起处理。 因为它们的水质和水量不同，需要在它们混凝沉淀之前进行吗？ 添加一个调节池怎么样？ 除了水量调节之外，这个调节池还需要添加哪些化学物质呢？ 2、后续COD我选择了AO+MBR处理。 为了防止重金属中毒，生化处理前加吸附塔可以吗？ 3、AO+MBR反硝化并在好氧池中添加亚铁盐能否达到除磷标准？

答：如果后续COD不高，用AO+MBR进行处理似乎不合适。 COD含量高的废水一般集中在预处理废水中。 建议将预处理废水（或COD含量高的废水）单独分离进行物理、化学或生化处理，然后将出水合并到综合废水中一起处理，这样效果可能会更好。

应在保证均匀性的前提下进行调整（搅拌或曝气），并应不时检查池内混合液的pH值。 如果在一定的运行周期内，车间排水不规范导致pH值异常，势必影响后续的初沉。 。 生化处理前添加二价铁存在隐患。 在生化废水中添加亚铁还可以通过絮凝降低COD。

问题六：含锌废水处理混凝池的混凝效果和沉淀池效果如图所示。 混凝池内污泥呈黑色。 为什么进入沉淀池后会变红并浮在水面上？ 添加的试剂为硫酸亚铁。 +PAM，是不是二价铁太多了？

沉淀池情况

混凝土水池情况

答：可能的原因有：

1、凝固池呈亚铁色固体，溶解不完全。

2、二沉池已经溶解，二价铁溶液就是这个颜色。

3、增加了剂量。 而且二沉池内水位落差过大，造成水泡沫掉落。 可能是添加了过量的二价铁，还没有完全氧化，所以呈现黑色。 完全氧化后应呈红色。 建议：要么延长混凝曝气和搅拌时间，让二价铁完全氧化成三价铁。 或减少二价铁的用量。 至于泡沫，很可能是由于含锌废水中含有较多的有机物及其添加剂或络合物造成的。 建议增加氧化工艺，先将废水氧化，然后尝试混凝沉淀。 由于电镀废水一般含有大量络合物和有机添加剂，如果不氧化去除，重金属很难沉淀。 同时，由于有机物比水轻，沉淀池容易产生污泥。

问题7：有一股含铜量较高的酸性蚀刻废水。 业主以前以每吨水2800元的价格卖给别人。 现在业主希望我们帮助他回收酸和铜。 有什么好的办法吗？ 可以直接蒸馏吗？ 中和沉淀怎么样？

答：由于是含铜量较高的酸性废水，冷冻或低温时铜盐会结晶析出。 情况各有不同，所以方法仅供参考。

使用三种酸（硝酸、硫酸和少量盐酸）抛光铜件。 废液通过结晶-重结晶回收。 原理是：相同温度下，硝酸铜的溶解度大于硫酸铜。 大约3--4次。 当温度变化时，硫酸铜的溶解度变化较大，而硝酸铜的溶解度变化相对较小。 因此，可以利用这两种铜盐溶解度的差异来控制温度的变化。 制备较纯的硫酸铜。

具体步骤如下： 1、将多余的铜屑加入酸洗废液中，加热至90℃左右。 当反应pH值降至3--4时，将蓝色上清液移入结晶器。 坦克; 2、在结晶罐中自然冷却48小时，使其结晶； 3、从罐中取出蓝色晶体，直接加热使其重新溶解，然后趁热过滤放入重结晶罐中，缓慢放入机器中搅拌重结晶48小时； 4、从重结晶罐中取出硫酸铜，放入离心机中干燥，包装； 5、结晶后的母液可返回反应罐循环使用。

问题8：车间镀金废水中含有氰化物，镍含量约为25ppm。 目前的问题是镍无法去除。 传统的沉淀方法几乎没有效果。 氰化物在水中不能被分解。 无论添加多少次氯酸钠，都没有效果。 我还尝试过高级氧化和重量捕获剂处理。 镍离子仍然很高，只能去除20%左右。 我正在寻找解决方案。

答：如果氰化物不能分解，氰化物含量可能很高。 尝试与其他纯碱性废水混合稀释，然后尝试一级破氰与二级除氰：pH值10--11，ORP值300--350mv。 曝气混凝30分钟以上二次脱氰：pH值7--8，ORP值600--650mv，曝气混凝30分钟以上。

问题九：最近接触到一个项目，电镀废水。 废水的颜色很深，有点像红茶。 铬浓度高的原因。 检出六价铬离子/L，铜离子16mg/L，镍含量小于1.2mg。 /L。 以前从来没有接触过这么高浓度的含铬废水，不知道用以前的工艺能不能处理达标。 过去主要采用酸性条件下还原硫酸亚铁，然后添加絮凝沉淀。

答：石灰污泥较多，不适合中水回用，但沉淀效果比用烧碱稍好。 烧碱污泥少，适合中水回用，但沉淀效果比用石灰稍差。 六价铬太高，不宜使用硫酸亚铁。 焦亚硫酸钠较好，反应时间需较长。 当pH值在2和2.5之间时，还原时间估计超过30分钟。 另外，反应过程中会产生少量SO2，必须有通风设施。

问题10：氧化水和漂白水哪一种更强？ 为什么氨氮不能被氧化，而漂白剂却可以？ 或者只是在什么 pH 值条件下漂白剂的氧化性最强？ 目前，我们经常遇到含镍的电镀废水。 该废水为二价铁+硫化钠预处理后收集的水。 镍含量约为0.4mg/L。

小测试方案如下：水的pH值为9，pH值为9时直接加入漂白剂/L，磁力搅拌30分钟。 然后加入/L硫酸亚铁（防止漂白水过多），调节pH值至9以上。最后加入50mg/L硫化钠，混凝沉淀，取上清液检测，镍含量为0.3。

调整酸度后，，+。 镍剩余量0.2。 一位同事告诉我，漂白剂是在不适当的条件下或以错误的顺序使用的。 怎么了？

答：相对于芬顿试剂和漂白剂，当然芬顿试剂的氧化性更强，而漂白剂可以通过断点氯化法去除氨氮，从而去除氨氮。 断点氯化法除氨机理如下：NH3+HOCl→NH2Cl（一氯胺）+H2O NH2Cl+HOCl→NHCl2（二氯胺）+H2O NH2Cl+HOCl→NCl3（三氯胺）+H2O pH值在6～ 7点钟是最佳反应区。

镍含量约为0.4mg/L（不高），水的pH值约为9。直接混凝沉淀不能完全去除镍。 估计废水中含有络合物，不妨一试：先加硫化钠混凝。 ，因为硫化钠在pH 9-10之间有破坏络合物的作用，然后加入硫酸亚铁除去多余的硫离子，然后调节pH至10--11加入PFS和PAM进行混凝沉淀，看看效果是否可以取得成就？ 如果不理想，可尝试硫化钠（pH 9-10），然后漂白剂（pH 11-12），然后硫酸亚铁混凝沉淀。

问题十一：含铬废水中混入一定量的氰化物怎么办？ 我们应该首先减少铬还是去除氰化物或破坏络合物？

答：首先将氰化物分解并完全氧化成CO2和N2，然后还原六价铬。 如果顺序颠倒，先前已被还原的三价铬可能在氧化氰化物破坏过程中被氧化成六价铬。

问题12：我在做锡废水处理，发现锡废水中COD含量很低，并且含有少量的锡。 我想把pH值调到9，然后过滤掉锡。 我试过1微米的滤袋，1微米的棉芯效果不太好，水都是浑浊的。 还有其他可以过滤水的好材料吗？

答：四价锡很难沉淀。 尝试用还原剂（如焦亚硫酸钠）将四价锡还原为二价锡，然后用碱调节pH至6～8之间并加入微量PAM沉淀，然后过滤。 至于活性炭，我觉得椰壳活性炭更耐用，而且使用方便。

问题13：我公司生产卷式锌镍和架式锌镍产品。 但由于锌镍、镀金液中存在大量络合剂，在化学沉淀过程中（采用PAM作为絮凝剂），出水浓度始终不达标（镍含量一般在3mg/L左右）。 请问专家，对于此类废水应该采用什么工艺处理才能打破污水中的络合物，使出水浓度达标？

答：碱破络所用的硫化钠是受ORP控制的，ORP在-320mv左右（经验值）。 我从来没有用过次氯酸钠，我得做个小测试才知道。 如果排出的水不回用，最好用Ca(OH)2调节pH进行沉淀，因为Ca2+本身就有破络作用。

添加次氯酸钠或硫化钠，在碱性条件下破坏络合物； 酸性条件下也可加入硫酸亚铁。 用Ca(OH)2中和沉淀并调节pH至10--11+PAC+PAM。 出水达标的话应该没有问题。 如果原水中镍离子浓度较高，处理前应考虑回收。

问题14：含铜、镍电镀水经预处理后COD在250mg/L左右。 通过可以达到50mg/L吗？ 如何调整亚铁与过氧化氢的比例？

答：效果和用量一般是通过小试验确定的。 双氧水的投加量理论上按COD与双氧水的质量比1:1计算。

问题15：含氰、铬酸性电镀废水的处理，/L，mg/L，主要是前处理废水COD较高。 请问物理化学处理后，是用臭氧氧化+活性炭吸附去除COD好，还是加A/O工艺好？

答：从实用角度来说，采用臭氧氧化+活性炭吸附去除COD比较合适。 由于电镀废水重金属含量很高，导流处理很难完全分离，混合排放现象普遍存在。 如果是简单的设计，生化技术也是可以的。

摘要：由于电镀行业废水排放量大、成分复杂、重金属含量高，一直是各级环保部门监管的重点。 为了倒逼企业升级，标准日益严格，各种技术不断成熟和完善，例如离子交换、化学沉淀等已成为处理重金属的可行技术。 任何技术工艺的产生和发展都离不开最终的实践检验。 在绿色发展的背景下，电镀行业探索工艺技术创新十分重要。 对于电镀废水的排放和处理，企业需要自觉自律，相关部门严格检查和控制，技术精细化和创新。 为确保电镀废水稳定达标，需要在充分了解每种废水性质的基础上，对每种废水分别进行分离处理。 同时，也需要多方的配合。

附：相关标准及规范

一、电镀污染物排放标准

2、电镀废水处理工程技术规范

3、电镀行业清洁生产标准