一种从含钨和钼的废催化剂中分离钨和钼的方法与流程
本发明属于稀有金属回收技术领域，具体涉及一种从含钨、钼废催化剂中分离钨、钼的方法。
背景技术：
由于主要产品是钨，仲钨酸铵中钼的要求低于30ppm。 钼的主要产品钼酸铵的需求量低于钨。 因此，研究有效、简便的钨钼分离方法对于钨钼行业来说非常重要。 由于钨和钼的化学性质相似，络合能力也相似，因此钨和钼的分离很困难。
为了有效分离钨和钼，研究人员发明了以下方法： 1、三硫化钼沉淀法； 2、季铵盐萃取法脱钼； 3、结晶法去除钼； 4、活性炭吸附法去除钼； 5、选择 用沉淀法除去钼。 上述方法都是利用钼的亲硫性质从钨制品中脱除少量钼的方法。 钼产品中的钨一般是利用钨和钼形成同多酸能力的差异来达到分离的目的。 主要有以下方法： 1、季铵盐液膜法分离钨、钼； 2、氢氧化铁吸附法除钨。 3、离子交换法除钨。 上述方法主要是从高浓度钨酸盐溶液中脱除少量钼，或者从高浓度钼酸盐溶液中脱除少量钨。
专利1公开了一种在钨酸盐和钼酸盐的混合溶液中离子交换分离钨和钼的方法。 其技术特点是用无机酸调节钨酸盐和钼酸盐的混合溶液调节pH值，使溶液中的Wo42-离子聚合成-离子，而钼以钼酸根离子的形式存在：调节Cl-离子后将溶液中的溶液调至适当的浓度，让其流过强碱性阴离子交换树脂，溶液中的钨被优先吸附，从而实现钨和钼的分离：然后用适当浓度的Cl-离子溶液进行洗脱离子交换柱中吸附少量的moo42-离子，最后用适当浓度的氯离子碱性溶液作为解吸剂涂覆在树脂上。 钨被解吸并且树脂被再生。 此法采用强碱性阴离子交换树脂，饱和吸附容量小，不易解吸。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种从含钨、钼的废催化剂中分离钨、钼的方法，以解决上述背景技术中存在的问题。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种从含钨、钼的废催化剂中分离钨、钼的方法，包括以下步骤：
(1)将含钨、钼废催化剂钠化、焙烧，然后采用湿式球磨法将含钨、钼废催化剂研磨成粉末，将粉末状废催化剂加入水中进行浸出，净化除去杂质，得到浸出液和浸出残渣。 、所述渗滤液为含有钨酸钠和钼酸钠的混合溶液，渗滤液中钨离子浓度为3-15g/l，钼离子浓度为5-20g/l；
(2)用盐酸溶液将步骤(1)得到的浸取液的pH值调节至6.5-7.5，得到中性混合液。 将中性混合溶液流过装有 d314-w 弱碱性阴离子的两个串联管道。 使用树脂交换柱吸附钨离子。 中性混合液与d314-w弱碱性阴离子树脂体积比为1:1，得到饱和高吸附钨树脂及流出液；
(3)用盐酸溶液将步骤(2)得到的流出液的pH值调节至2-3，得到酸性混合液。 酸性混合液流经两根串联的装有d314弱碱性阴离子树脂的交换柱。 、进行钼离子吸附，中性混合液与d314弱碱性阴离子树脂的体积比为1:1，得到饱和高吸附钼树脂及流出液；
(4)将步骤(2)得到的高吸附性钨树脂的pH值调节至6.5-7.5，通入钨酸钠溶液，充分置换高吸附性钨树脂上吸附的少量钼离子。 树脂与钨酸钠溶液的体积比为2:1，高吸附钨树脂与钨酸钠溶液的流量比为4:1；
(5)将步骤(4)得到的树脂用水冲洗，然后用氢氧化钠溶液分析，得到分析液。 将分析液浓缩结晶，得到固体钨酸钠和流出液；
(6)将步骤(3)得到的高吸附钼树脂用氢氧化钠溶液分析，得到分析液。 分析液用盐酸中和，得到固体钼酸和流出液。
进一步将步骤（1）中得到的浸出渣转移至烧结熔炼炉中进行烧结。
进一步将步骤(3)中得到的流出液进行中和后排放。
进一步地，步骤（5）中氢氧化钠溶液的浓度为80g/l，步骤（6）中氢氧化钠溶液的浓度为100g/l。
进一步地，步骤(5)中的流出液再次流经两个串联的d314-w弱碱性阴离子树脂交换塔，步骤(6)中的流出液再次流经两个塔。 串联配置d314弱碱性阴离子树脂交换柱。
本发明的有益效果是：本发明利用钨和钼形成异多酸能力的差异，用盐酸调节溶液的pH值至6.5-7.5。 溶液中的wo42-优先聚合成-离子，而溶液中的钼仍然以moo42-的形式存在，利用-离子与moo42-性质的差异实现钨和钼的分离，即-离子的亲和力更强，更容易被吸附。 本发明不仅适用于钨、钼含量相近的混合溶液中钨、钼的分离，而且可用于高浓度钼酸盐溶液中少量钨的深度去除。 本发明工艺简单，过程中不引入其他离子，有利于后续处理，不会造成新的环境污染； 成本低，易于在大规模生产线上实施； 解吸液金属浓度高，易于后续处理； 回收率高，不造成有价金属损失。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
详细方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。 显然，所描述的实施例只是本发明部分实施例，而不是全部实施例。 基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种从含钨钼废催化剂中分离钨钼的方法，包括以下步骤：
(1)将含钨、钼废催化剂钠化、焙烧，然后采用湿式球磨法将含钨、钼废催化剂研磨成粉末，将粉末状废催化剂加入水中进行浸出，净化除去杂质，得到浸出液和浸出残渣。 、所述渗滤液为含有钨酸钠和钼酸钠的混合溶液，渗滤液中钨离子浓度为3-15g/l，钼离子浓度为5-20g/l；
(2)用盐酸溶液将步骤(1)得到的浸取液的pH值调节至6.5-7.5，得到中性混合液。 将中性混合溶液流过装有 d314-w 弱碱性阴离子的两个串联管道。 使用树脂交换柱吸附钨离子。 中性混合液与d314-w弱碱性阴离子树脂体积比为1:1，得到饱和高吸附钨树脂及流出液；
交换开始时，钨和钼同时吸附在树脂上。 当溶液pH值为6.5-7.5时，钼在树脂上的饱和吸附量为4g/100ml树脂。 当溶液的pH值为6.5-7.5时，钨在树脂上的饱和吸附量为17g/100ml树脂。 当钼吸附饱和时，不再吸附钼。 当液体流出柱子时，由于-比moo42-更容易吸附在树脂上，当钨吸附饱和时，溶液中的-会与moo42-发生反应，进行置换，即被吸附树脂上的MoO42和部分Moo42被置换并流出塔外，最终得到高钨负载浓度的树脂和流出液。
(3)用盐酸溶液将步骤(2)得到的流出液的pH值调节至2-3，得到酸性混合液。 酸性混合液流经两根串联的装有d314弱碱性阴离子树脂的交换柱。 、进行钼离子吸附，中性混合液与d314弱碱性阴离子树脂的体积比为1:1，得到饱和高吸附钼树脂及流出液；
当溶液pH值为2-3时，d314树脂对钼的饱和吸附量为24g/100ml树脂。 吸附饱和后，得到负载钼的树脂。
(4)将步骤(2)得到的高吸附性钨树脂的pH值调节至6.5-7.5，通入钨酸钠溶液，充分置换高吸附性钨树脂上吸附的少量钼离子。 树脂与钨酸钠溶液的体积比为2:1，高吸附钨树脂与钨酸钠溶液的流量比为4:1；
(5)将步骤(4)得到的树脂用水冲洗，然后用氢氧化钠溶液分析，得到分析液。 将分析液浓缩结晶，得到固体钨酸钠和流出液；
(6)将步骤(3)得到的高吸附钼树脂用氢氧化钠溶液分析，得到分析液。 分析液用盐酸中和，得到固体钼酸和流出液。
将步骤(1)得到的浸出渣转移至烧结熔炼炉中生产烧结矿。
步骤(3)得到的流出液经中和处理后排放。
步骤(5)中氢氧化钠溶液的浓度为80g/l，步骤(6)中氢氧化钠溶液的浓度为100g/l。
步骤(5)的出水再次流经两个串联的d314-w弱碱性阴离子树脂交换塔，步骤(6)的出水再次流经两个串联的塔。 有d314弱碱性阴离子树脂交换柱。
吸附过程采用两个串联的树脂交换柱。 第一树脂交换柱透过的金属被第二树脂交换柱吸附，有利于提高第一树脂交换柱的饱和吸附能力，从而增加分析溶液中的金属。 当第一树脂交换柱饱和时，进行解吸操作，第二树脂交换柱变为第一柱，新再生的树脂交换柱继续作为第二树脂交换柱运行。
本发明利用钨和钼形成同多酸能力的差异，用盐酸调节溶液的pH值至6.5-7.5。 溶液中的wo42-优先聚合成-离子，而溶液中的钼仍然以moo42-的形式存在。 ，利用-离子与moo42-性质的差异实现钨和钼的分离，即-离子亲和力更强，更容易被吸附。 本发明不仅适用于钨、钼含量相近的混合溶液中钨、钼的分离，而且可用于高浓度钼酸盐溶液中少量钨的深度去除。 本发明工艺简单，过程中不引入其他离子，有利于后续处理，不会造成新的环境污染； 成本低，易于在大规模生产线上实现； 解吸液金属浓度高，易于后期处理； 回收率高，不造成有价金属损失。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。 对这些实施例的各种修改对于本领域技术人员来说将是显而易见的，并且本文中定义的一般原理可以在其他实施例中实践而不脱离本发明的精神或范围。 因此，本发明并不旨在限于本文所示的实施例，而是应被赋予与本文公开的原理和新颖特征一致的最宽范围。