电镀厂环境管理相关知识培训.ppt

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第三部分 电镀环境监督检查 1.现场执法重点（根据整改要求） 企业基本情况、主要生产设备、规模等；产品物耗、能耗相关报告、生产、销售台账等生产管理基本资料；建设项目环境影响评价报告及批准文件、“三同时”验收报告及批准文件、排污许可证、排污申报材料、排污费缴费单据、在线监测数据报告等环境管理基本资料； 清洁生产审核报告、污染治理设施运行台账、企业内部环境管理制度、环保设施运行规程等基本环境管理资料（需有专项文件）2、环境影响评价制度执行情况项目的性质、规模、地点、采用的生产工艺（如挂镀或滚镀、无氰或含氰、无铬或含铬等）、卫生防护距离或污染防治措施应与环境影响评价文件、环境影响评价审批文件相一致。3、“三同时”及限期治理执行情况竣工项目环境保护验收手续是否齐全，验收意见是否落实到位，涉及污染防治的隐患项目是否备案，限期治理项目是否按照限期治理文件实施，项目规模、进度、质量是否符合限期治理文件的要求。三、“三同时”及限期治理执行情况竣工项目环境保护验收手续是否齐全，验收意见是否落实到位，涉及污染防治的隐患项目是否备案，限期治理项目是否按照限期治理文件实施，项目规模、进度、质量是否符合限期治理文件的要求。三、“三同时”及限期治理执行情况电镀废水的危害性电镀废水较造纸、印染、石油化工等废水危害性较小，但含有剧毒物质种类多，危害性很大。1、酸碱性废水的危害，会危害水中微生物的生命，破坏土壤的团聚结构，对鱼、畜的肉、奶等产生不利影响。

化学脱脂和超声波脱脂阶段相对较碱性，酸洗阶段相对较酸性。 2、含氰化物废水的危害 氰化物(包括硫氰化物)是剧毒物质，氰化物中毒对人体的致死量为0.25g，主要来自于氰化物镀铜、镀金(或镀银、仿金)工序。 3、含铬废水的危害 金属铬几乎无毒，三价铬略有毒性(毒性是六价铬的百分之一)，六价铬剧毒，对人体皮肤、呼吸系统、内脏器官等可造成损害，主要来自于镀铬工序和产品钝化工序。 4、重金属废水的危害 电镀废水中一般含有镍、铜、铅、锌等重金属。 这些重金属均有毒性，会对人体造成不同程度的危害，主要有重金属的“三致”。 5、有机物的危害 电镀中经常使用有机络合物、有机表面活性剂、有机添加剂、有机脱脂剂等有机物，主要导致COD、BOD等指标升高。 四、电镀废水的处理要求 由于含氰废水和含铬废水的处理工艺不同，为了节省处理费用（含氰废水处理费用高，分流越彻底、分流越少越好）和提高处理效果，一般采用含氰、铬、镍、综合、预处理等废水分流处理（有的厂家将含氰电镀废水、碱性废水排入含氰水调节池，将酸洗废水、酸性废水、镀铬废水排入铬水调节池，当然分流种类越多对处理越有利）。 地面滴灌也必须分流，分流后建议其他废水中氰化物含量小于0.1毫克/升，其他废水中六价铬含量小于0.2毫克/升。

否则处理后的废水难以达标排放。电镀废水分离要求1、含氰废水是指含有氰化钠、氰化钾、氰化亚铜等氰化物类物质的废水。含铬废水是指铬酸、钝化等含铬的废水。2、各类废水特别是含氰废水和含铬废水应彻底分开，所以各类废水之间要隔开约20cm高的栅栏。3、各工序的清洗槽应远离栅栏(与栅栏保持一定距离，最好在50cm以上，如果是自动流水线，清洗槽长度需增加)，防止衣架上的废水带入另一种废水中。4、在工人走动的地方(特别是栅栏处)应铺设木板(塑料)架子，防止工人走动时皮鞋上的废水混入。 5、每个废水收集点应设置宽度大于15cm的水渠，尽快将水渠内的水集中后分别排放，防止废水长期堆积在地面，防止工人行走时将两种废水混合。6、如果是基地，每个车间必须有独立的各类排水沟，并在进入总管前设置人孔（内有环氧树脂），以方便监测和判断水流分布情况，明确责任。7、车间要求铺装花岗岩，并用环氧树脂灌浆。8、每个车间必须按以上要求布置。各类废水完全分流后，方可排入废水处理系统，确保达到排放标准（注意Cu2+有时很难处理达标，因为铜经常以铜氰化物络合离子和铜氨络合离子的形式存在，很难去除）。 出水水质标准：满足《电镀污染物排放标准》（-2008）中表2的排放限值要求，太湖流域执行表3的排放限值要求。

污染物排放种类和总量不得超过当地环保部门批准的范围。表2 排放限值如下：（单位：mg/L）污染因子名称一级标准污染因子名称一级标准PH6-9Zn2+≤1.5SS≤50Cr6+≤0.2Ni2+≤0.5CN-≤0.3COD≤80Cu2+≤0.5五、电镀废水处理工艺电镀废水处理工艺有多种类型，如：化学+生物法、膜法、电化学法等，目前主要采用的是化学+生物法，此法要求车间废水经过预处理(含油)，按要求将含氰化物、铬、重金属等废水分流。（一）化学+生物处理工艺化学方法是通过氧化还原反应实现固液分离，然后絮凝沉淀，从而去除废水中的氰化物、铬、重金属等污染物。 电镀预处理废水（含油）经预处理后与处理后的混合废水一起进入好氧生化（活性污泥法）处理，确保COD达到排放标准。 各类废水的处理方法如下： 化学+生物工艺流程图 含镍废水 含镍废水调节池 氧化池 混合絮凝池 沉淀池 深度处理达标排放 含铬废水 含铬废水调节池 还原池 混合絮凝池 沉淀池 深度处理达标排放 含氰废水 含氰废水调节池 一次氧化破氰池 二次氧化破氰池 综合废水混合排放 废水调节池混合排放 一次氧化破氰池 二次氧化破氰池 还原池 综合废水调节池 反应池 混合絮凝池 沉淀池 深度处理达标排放 混合絮凝池 沉淀池 预处理废水 预处理废水调节池 微电解池 氧化池 混合絮凝池 沉淀池 中水池 厌氧池 好氧池 混合絮凝池絮凝池 二沉池 清水排放池 达到排放标准 1、含氰废水采用碱性氯化法处理，利用次氯酸钠氧化CN-，通过化学反应转化为CO2和N2。

CN-+NaClO→NaCNO+Cl（不完全氧化阶段） NaCNO+NaClO→NaCl+CO2↑+N2↑（完全氧化阶段） 反应在碱性条件下进行，第一级破氰pH值在11左右，ORP为300-400mv，第二级破氰pH值8-9，ORP在600mv左右。含氰废水中含有铜氰化物、镉氰化物、银氰化物、锌氰化物等络合物，可用碱性氯化法进行破除。 2、含铬废水处理采用焦亚硫酸钠还原法，将Cr6+还原为Cr3+再与OH-生成氢氧化物沉淀而去除。 Cr6+ +SO32- →Cr3+ +SO42-Cr3+ +OH- →Cr(OH) 3↓ 还原反应在酸性条件下进行，反应时pH值在3左右，ORP在250-350mv左右。 3、铜、镍、锌等金属离子的处理一般采用化学沉淀法，使它们形成氢氧化物沉淀而去除。 Cu2+ +OH－ →Cu(OH)2↓Ni2+ +OH－ →Ni(OH)2↓Zn2+ +OH－ →Zn(OH)2↓……采用絮凝沉淀。需考虑pH控制条件：Ni2+的去除一般控制在pH9～9.5(最好单独分流处理)，其它金属离子的去除一般控制在pH8.0～9。

4、混合废水处理：含氰废水和“跑、冒、滴、漏”产生的含铬废水混合清洗水，经碱性氯化法两级破氰后排入含铬废水处理，处理后的出水若COD浓度较高，则与生化系统预处理废水一并处理。5、预处理废水处理：电镀前处理废水COD浓度很高，主要为表面活性剂，化学性质稳定，经微电解预处理后排入生化处理系统处理。 （二）电化学工艺 2 废气 电镀废气主要有：抛光废气、酸洗废气、含氰化物废气、铬酸废气、脱膜废气等 1.来源 抛光废气： 产品抛光酸洗废气： 产品酸洗铬酸废气： 镀铬缸脱膜废气： 脱膜废气产生的二氧化氮及酸雾： 氰化物镀铜、镀金、仿金 2.处理方法： 抛光废气：采用布袋除尘法。 酸洗废气、铬酸废气、脱膜废气：采用碱溶液喷淋法，饱和喷淋夜排入相应废水集中池。 脱膜废气还需加活性炭等特殊处理。 含氰化物废气：一般采用碱溶液+次氯酸钠或硫酸亚铁溶液喷淋法。 三、 排放及收集要求：大气污染物排放应符合《电镀污染物排放标准》（-2008）表5的排放限值要求。产生大气污染物（硝酸雾、氢氰酸雾、铬酸雾、前处理酸洗废气）的工艺单元应设置局部气体收集系统和集中净化处理装置。氢氰酸雾、铬酸雾生产工段应设置单独的处理装置，气体处理达标后高空排放。

3、沉淀池出来的污泥含水量很高，且呈流动状态，必须经过压滤机等干化设备处理。经过压滤机过滤后的污泥一般含水量在80%左右，污泥中含有对人体有害的铜、镍、锌、铬（三价）等金属。电镀污泥的产生量：碱法NaOH每处理一吨废水产生含水量80%的污泥约2.5kg；碱法石灰每处理一吨废水产生含水量80%的污泥约6kg。污泥处理：目前我省污泥基本都是部分厂家回收处理。污泥处理主要有两种方法：一是干法炼铜、镍，二是在酸性条件下投加碳酸钠替代碳酸铜、碳酸镍。 7、镀金 镀液主要成分：金（以氰化金钾形式添加）、氰化钾、氰化钴钾、氢氧化钠、碳酸钾等 镀液PH值：8-9 镀液颜色：浅黄色 产品颜色：金色 废水主要污染物：CN- 废气：含氰化物废气 8、仿金电镀（铜锌、铜锡、铜锌锡） 镀液主要成分：氰化亚铜、硫酸铜、氰化锌、硫酸锌、氰化钠等 镀液PH值：12左右 镀液颜色：浅黄色、透明 产品颜色：金色 废水主要污染物：CN-、Cu2+、Zn2+ 废气：含氰化物废气 9、镀锌 镀锌主要方法有硫酸盐镀锌、氰化物镀锌（现已淘汰工艺）、锌酸盐镀锌、氯化物镀锌等，以硫酸盐镀锌最为常见常见，适用于形状简单的零件。

硫酸盐镀锌的特点： 镀液主要成分：硫酸锌、硫酸铝、明矾、氯化铵等 镀液PH值：4-4.5 产品颜色：白色 废水主要污染物：Zn2+、H+ 六、镀后处理 1、清洗 2、电解液回收 3、钝化 4、烘干 5、抛光、喷漆、除氢等 1、清洗即水洗，目的是洗净附着在工件上的镀液，防止工件将残液带入下道工序，污染槽液。目前采用的方法比较常见的是多级逆流清洗，这种清洗用水量少，比单槽清洗节水95%以上。一般采用三级，清水从最后一级进入，废水从第一级出来，实现连续操作。 2、电解液回收 据有关资料显示，工件从镀槽中带出的镀液相当于镀层实际沉​​积量的3倍左右。 为了节省化学药剂，减少污染，必须回收电解液。一般在镀槽后设静水浸没回收槽，以便循环使用（即第一次水洗）。 3、钝化 为提高金属镀层的耐蚀性，在镀层表面覆盖一层稳定性较高的铬酸盐膜。钝化液：①重铬酸钠，硫酸，②铬酸酐，硝酸，硫酸，槽形状：大型镀件用普通镀槽，小型镀件用塑料盆。 4、烘干作用：防止镀层上留下水痕引起腐蚀。 方法：烘箱烘干（挂镀）、离心机烘干（辊镀）、压缩空气干燥5、其他镀后方法有：抛光、喷漆、除氢、包装等第二部分电镀污染控制12电镀行业主要污染废水、废气3固体废物1废水1、电镀废水来源1、镀件清洗水（主要是）；2、废镀液；3、镀件（挂具）带出的镀液；4、其他废水（包括地面冲洗水、镀液过滤、退镀液以及镀槽漏水、起泡、滴落、漏液或管理不善造成的各种槽液、排水）。

1、清洗 清洗的主要作用是除去滞留在镀件表面的镀液，这是电镀废水的主要来源。目前最常用的方法是多级逆流清洗和喷淋清洗。 2、废镀液 当镀液中杂质积累过多时，如果杂质无法处理或处理成本太高，就不得不重新换液。但目前这类涉及金属的废液基本都回收综合利用了。 3、镀件（挂具）从镀液中带出时，镀件从一个镀槽进入下一个镀槽或清水槽时，难免会有镀液滴落到地板上，而且带出的镀液浓度比较高。 4、镀液的过滤 为保证镀液的性能和镀层的质量，必须对镀液进行过滤。镀液过滤后，镀槽底部往往还有含有许多杂质的浓缩液。 这些泥渣经冲洗后排入废水。另外，滤纸、滤布、滤芯、过滤机等都要清洗，必然会产生清洗废水。5、镀件退漆后如不合格，则需退漆返工；衣架用久了也要退漆。退漆液种类很多，一般含有：硝酸、硫酸、盐酸等各种强酸，还有氰化钠、硫氰酸钠、氰化铜、铬酸等。2、电镀废水的水质与水量废水水质：废水中含有大量的酸、碱、氰化物及铬、铜、镍、锌等金属化合物。 一般电镀废水水质如下：CN-5～50mg/lCr6+10～100mg/lCu2+10～100mg/lZn2+10～100mg/lNi2+10～100mg/lPH值视废水情况而定，酸性废水一般为2～6，碱性废水一般为9～12。

废水量与镀种、电镀槽容量、镀的产品有关，一般为： 滚镀：3-5吨/滚镀·天 挂镀：20-30吨/万升·天（自动线相对较小） 电镀厂环境管理知识培训 电镀生产过程 电镀污染控制 电镀监控要点 第一部分 电镀生产过程 1、电镀的定义 电镀是在具有一定结构的电解质溶液中通入直流电，通过将电能转化为化学能，在零件表面镀上一层薄薄的金属层的过程，即将被镀件放在含有沉积金属离子的电解液中，通过外加直流电，在镀件表面覆盖一层薄薄的金属镀层，用被覆盖金属的物理化学性质代替被镀件表面的性质。 电镀的作用：防腐、装饰、导电、耐磨或导磁、易焊接等。电镀的种类：镀铜、镀镍、镀铬、镀银、镀金、镀锌及仿金镀层等。表面处理：包括电镀、化学镀、特种电镀、化学转化膜、着色、热镀、热喷涂、溅射、离子镀。 2、生产方法主要有挂镀和滚镀两种，两种方法的工艺特点如下： 1、挂镀：镀件必须通过挂具进行镀件，挂具的作用是将零件挂在镀液中，并与电极连接，起导电作用。镀件体积相对较大，表面比较平整，比如锁具、汽车零件等；镀槽容积相对较大。 2、滚镀：没有挂具，采用滚镀，镀件直接放在滚轮中，通过滚轮导电； 镀件体积相对较小，不易破碎，如小五金制品、小装饰品、仪器、电器上的小零件等；滚筒渡槽的容积相对较小，渡槽容积一般在200至500升左右。

3、生产工艺 原材料 酸：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、铬酸、硼酸、氢氟酸、醋酸、柠檬酸等 碱：氢氧化钠、氨水等 盐：硫酸盐、氯化物、磷酸盐、重铬酸盐等 无机酸盐（铜、镍、钠、锌、锰）、氰化物或硫氰酸盐（钠、钾、亚铜）、有机酸盐（酒石酸钾、十二烷基硫酸钠、间硝基苯磺酸钠、柠檬酸盐） 有机物：添加剂、乳化剂、光亮剂、皂化剂 电镀基本生产过程可分为镀前处理→电镀阶段→镀后处理三个阶段 生产流程如下： 坯料→表面整平→除油→清洗→酸洗→清洗→上挂具（挂镀）→第一层电镀→清洗→第二层电镀 →清洗→钝化→清洗→烘干→下挂具→包装→成品图1.电镀生产工艺流程图4.镀前处理镀前处理是指根据镀件的性质、表面状况、表面处理要求等进行电镀前必须进行的细致的表面处理准备工作。一般有整平、除油、除锈、活化等处理。1.表面平整度。为使零件在镀前光滑平整，需进行打磨、抛光等整平处理。方法：喷砂、刷光、抛光、滚压等机械方法。2.除油（